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La demanda de la sociedad actual de tecnologías y procesos menos contaminantes, ayudada por unalegislación cada vez más exigente,hace que la búsqueda de soluciones respetuosas con el medio ambiente sea uno de los grandes retos actuales. En particular, y con referencia a las reacciones de oxigenación, tanto desde un punto de vista económico como medioambiental, este tipo de procesos debería llevarse a cabo mediante el uso del oxígeno del aire. Sin embargo, y a pesar de que el oxígeno es un potente oxidante, desde un punto de vista termodinámico sus reacciones con sustratos orgánicos presentan una desafortunada combinación de dos factores, son lentas y poco selectivas, por lo que son muy difíciles de controlar. En consecuencia, la comprensión de la reactividad del oxígeno con sistemas organometálicos y la búsqueda de sistemas capaces de activarlo y transferirlo a un sustrato orgánico es una temática de gran interés en la que hemos centrado nuestra atención en los últimos años. En la presente comunicación, mostraremos los nuevos resultados obtenidos en la oxigenación de complejos olefínicos de rodio e iridio con el ligando 2-picolinato, donde pequeñas variaciones en el disolvente, el centro metálico o la presencia de protones en el medio, dirigen la reacción hacia la formación de distintas especies e intermedios oxigenados, uno de los cuales es el éter metílico mostrado en la figura.