Titanaaziridine bzw. η²‐Imintitankomplexe sind Schlüsselintermediate in der titankatalysierten Hydroaminoalkylierung von Alkenen. Hier berichten wir über einen effizienten Zugang zu dieser Verbindungsklasse, ausgehend von N‐Methylanilinen und Bis(η⁵:η¹‐pentafulven)titankomplexen. Folgereaktionen der ersten strukturell charakterisierten η²‐Methylenanilinkomplexe belegen die vielfältigen Reaktionsmuster dieser Verbindungsklasse. Insbesondere werden Hydroaminoalkylierungsprodukte in Reaktionen des titanacyclischen Dreiringes mit Olefinen gefunden. Erstmalig können alle Intermediate der Hydroaminoalkylierung experimentell zugänglich gemacht werden.